bs = broad singlet

dd=­ doublet of doublet

bd=­ broad doublet

dt=­ doublet of triplet

ddd=­ doublet of doublet of doublet

m= multiplet

۲۲-۲) روش های سنتزی مورد استفاده :
۲-۲-۱) سنتز ۴و۵و۵- تری متیل-۴و۵- دی هیدرو پیرولو ]۳،۲،۱– [hiایندول-۱و۲- دی اون
در این کارپژوهشی برای تهیه پیش ماده مورد نظر از ایزو پروپیل متیل کتون، فنیل هیدرازین، سدیم بورو هیدرید و اگزالیل کلراید استفاده شد که روش کار در زیر به طورکامل ذکر شده است.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

۲-۲-۱-۱) تهیه ۲و۳و۳- تری متیل-۳H- ایندول :

شمای ۲-۱
مخلوطی از فنیل هیدرازین هیدرو کلراید (۹/۶ میلی مول، ۱ گرم) و ایزو پروپیل متیل کتون اضافی (۱۲/۱ میلی لیتر، ۸۹/۰گرم) درحلال استیک اسید (۱۵میلی لیتر) به مدت ۲۴ ساعت رفلاکس شد. بعد از تکمیل واکنش محتویات بالن را در یک بشر ریخته، مقداری آب مقطر (۳۰ میلی لیتر) به آن اضافه کرده و با بهره گرفتن از پتاسیم هیدروکساید خنثی می شود. محلول توسط اتیل استات ( ۵۰ میلی لیتر) استخراج گردید. پس از خشک کردن فاز آلی بر روی سدیم سولفات و تبخیر حلال توسط روتاری، محصول روغنی قهوه ای رنگ به مقدار ۷۴/۰ گرم بدست آمد. (شمای ۲-۱)
(Yield: 68 %)
IR (KBr, cm^-1) ʋ ۲۹۶۴, ۲۹۲۶, ۱۵۷۷, ۱۴۵۵ cm^-1
HNMR:(δH)(300MHz) 1.31(s,6H,CH₃) 2.30(s,3H,CH₃) 7.22(d,1H,Ar-H,J=6.9Hz),7.30(dd,2H Ar-H,J₁=7.8Hz,J₂=9.3Hz), 7.56(d,1H,Ar-H,J=7.2Hz).
۲-۲-۱-۲) تهیه ۲و۳و۳- تری متیل ایندولین

شکل ۲-۲
سدیم بوروهیدرید (۴۳/۰گرم) به آرامی به محلول ایندولنین (۷۴/۰ گرم، ۶۴/۴ میلی مول) در متانول (۱۵میلی لیتر) اضافه شد. وبه مدت ۵ ساعت در دمای اتاق هم زده شد.پس از تکمیل واکنش محلول متانول در HCl (2مولار) ریخته ،محلول اسیدی توسط KOH خنثی شد. محلول توسط اتیل استات ( ۵۰ میلی لیتر) استخراج گردید. پس از خشک کردن فاز آلی برروی سدیم سولفات و تبخیر حلال، محصول روغنی قهوه ای رنگ به مقدار ۴۵/۰ گرم بدست آمد. ( شمای ۲-۲)
(Yield: 64 %)
IR (KBr, cm-1) ʋ ۳۳۶۷,۲۹۶۲, ۱۶۰۷, ۱۴۸۰, ۱۴۶۱, ۱۲۴۵ cm^-1
HNMR: 1.06 ( s,3H,CH3), 1.19(d,3H,CH3,J=6.3Hz), 1.29(s,3H,CH3), 3.52(q,1H,CH,J=6.6 Hz) 4.83(s,NH), 6.63(d,1H,Ar-H,J=7.8Hz), 6.76 (d,1H,Ar-H,J=7.5Hz), 7.03(dd,2H,Ar-H,J₁=7.5Hz, J₂=0.9Hz).
۲-۲-۱-۳) تهیه۲و۳و۳- تری­متیل­ایندولین-۱-ایل)-۲-اکسواستیل­کلراید

شمای ۲-۳

داخل محلولی از۲، ۳، ۳- تری متیل ایندولین (۴۵/۰ گرم، ۷۹/۲ میلی مول) در ۱۰ میلی لیتر بنزن در دمای^°C5 به آرامی اگزالیل کلراید (۵۶۸/۰ میلی لیتر، ۸۴/۰ گرم ) اضافه شد. مخلوط حاصل به مدت ۹ ساعت در دمای اتاق به هم زده شد. در انتها، بعد ازحلال گیری حد واسط مورد نظر به مقدار ۴۲/۰ گرم بدست آمد. (شمای ۲-۳)
(Yield: 60%)
IR (KBr, cm^-1) ʋ ۲۹۶۷, ۱۷۳۹, ۱۶۴۸, ۱۴۸۲, ۱۳۷۸ cm^-1
۲-۲-۱-۴) تهیه ۴و۵و۵- تری متیل-۴و۵- دی هیدرو پیرولو ]۳،۲،۱ [hi- ایندول-۱و۲- دی اون
در این تحقیق برای تهیه پیش ماده مورد نظر ،از ایندولین و اگزالیل کلراید استفاده شد که روش کار در زیر بطور کامل آورده شده است.

شمای ۲-۴
آلومینیم کلراید سوبلیمه شده (۸۴/۵ میلی مول، ۷۸/۰ گرم) به آرامی به محلول۲- (۲، ۳، ۳- تری متیل ایندو لین-۱-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید (۶۶/۱میلی مول،۴۲/۰ گرم ) در ۲۰ میلی لیتر دی کلرو متان اضافه شد. مخلوط حاصل به مدت۲۴ ساعت در دمای اتاق هم زده شد، اسید کلریدریک (۳۰ میلی لیتر، M2 ) افزوده شده سپس فاز آلی جداسازی شده وبه ترتیب با سدیم بی کربنات (M2، ۴۰ میلی لیتر) و ۲۰ میلی لیتر آب مقطر شستشو داده شد.سپس با استفاده ازسدیم سولفات آبگیری شده ودر نهایت حلال گیری شد. محصول بصورت رسوب قهوه ای رنگ به مقدار ۱۷۵/۰ گرم بدست آمد. ( شمای ۲-۴).
(Yield: 50 %) mp: 158 ℃ Decom. IR (ν_max (KBr) cm^-1) ʋ ۲۹۶۶,۱۷۲۳ ۱۶۴۴, ۱۵۸۹, ۱۴۵۵, ۱۳۷۸ cm^-1
δH (300 MHz, CDCl₃): 1.06(s, 3H,-CH₃), 1.19(d, 3H, CH₃, J=6.3Hz), 1.29(s,3H, CH₃), 3.52(q, 1H, J=6.6Hz), 6.72-6.77(d, 1H,Ar-H,J=6.6Hz), 7.0-7.05(dd, 2H, Ar- H,J₁=0.9,J₂=7.5Hz).
۲-۳) روش سنتزی مورد استفاده از تترا هیدروکینولین
۲-۳-۱) سنتز ۵و۶ – دی هیدرو ۱-H پیرولو ]۳،۲،۱-[ij کینولین-۴-H ۱و۲ دی اون
در این پروژه برای تهیه پیش ماده مورد نظر از ۴،۳،۲،۱-تترا هیدرو کینولین و اگزالیل کلراید استفاده شد که روش کار در زیر بطور کامل آورده شده است
۲-۳-۱-۱) تهیه ۲-(۳و۴-دی هیدرو کینولین ۱- (۲H) 1-ایل –اکسو استیل کلراید
به محلولی از ۱، ۲، ۳، ۴-تترا هیدرو کینولین (۷/۲ میلی مول) در بنزن (۱۰ میلی لیتر) در دمای۵ درجه سانتی گراد به آرامی اگزالیل کلراید (۵/۵ میلی مول) اضافه شد. مخلوط حاصل به مدت ۲ ساعت در دمای اتاق به هم زده­شد. در انتها، بعد از تبخیر حلال حد­واسط مورد نظر بدست آمد. (شمای ۲-۵)

شمای ۲-۵
IR ν_max (KBr): 3039, 2946, 1735, 1663, 1598, 1488, 1411 cm^-1
۲-۳-۱-۲) تهیه ۵و۶ – دی هیدرو ۱-H پیرولو ]۳،۲،۱-[ij کینولین-۴ -H ۱و ۲دی اون
آلومینیم کلراید سوبلیمه شده (۳/۱ میلی مول ، ۴۰۰ میلی گرم) به آرامی به محلول ۲-(۳و۴-دی هیدرو کینولین-۱(H2)-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید (۲/۱ میلی مول ،۲۲۵ میلی گرم) در دی کلرو­متان (۲۰ میلی لیتر) اضافه شد. مخلوط حاصل به مدت ۲۴ ساعت در دمای اتاق هم زده شد. سپس اسید کلریدریک(۳۰ میلی لیتر، M2 ) افزوده شده ، فاز آلی جداسازی شده و به ترتیب با پتاسیم بیکربنات (M2، ۲۰ میلی لیتر) و آب مقطر (۲۰ میلی لیتر) شستشو داده شد. بعد از حلال پرانی باقی مانده از حلال اتانول نوبلور گردید. محصول بصورت بلور های قرمز رنگ با نقطه ذوب ℃۱۹۷و راندمان ۸۵%(۱۸/۰ گرم ) بدست آمد(شمای ۲-۶).