S_b ۳y-y_b=

معادله (۴-۱)

که در آن y_b ، پاسخ مربوط به محلول شاهد یا استاندارد، S_bانحراف معیار در اندازه ­گیری شاهد یا استاندارد و y پاسخ مربوط به غلظتی از گونه آزمایشی مورد نظر است که به عنوان حد تشخیص تعیین می­ شود. از روی شیب و عرض از مبدﺃ خط نمودار معیارگیری (y=ax+b) حد تشخیص این روش تعیین می­ شود بدین صورت که انحراف معیار (S_y) و عرض از مبدﺃ این خط (b) به ترتیب جایگزین انحراف معیار شاهد یا استاندارد (S_b) در معادله (۴-۱) می­ شود. S_y مطابق معادله (۴-۲) تعریف و محاسبه می­ شود :

معادله (۴-۲)

در این رابطه، y_i پاسخ واقعی (جریان اندازه ­گیری شده) حاصل از اکسایش تاموکسیفن،  پاسخ محاسبه شده از معادله خط برای همان غلظت از تاموکسیفن و n تعداد نقاط خط می­باشد. پس از محاسبه S_yو جایگزینی آن در معادله (۴-۱) مقدار y ( پاسخ حاصل از حد تشخیص) محاسبه می­ شود

( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

که با جایگزینی این مقدار در معادله خط، مقدارx که همان حد تشخیص (LOD) این روش است. بدین منظور از روش ولتامتری پالس تفاضلی استفاده شد. ولتاموگرام پالس تفاضلی ثبت شده برای الکترود /CPE₂NSiO در بافر فسفاتM 1_/0 با ۵_/۴ pH= دارایM NaCl 1_/0 در غیاب تاموکسیفن و در حضور غلظت­های متفاوت از آن در شکل (۴-۷) الف، و نمودار تغییرات جریان بر حسب غلظت تاموکسیفن در شکل (۴-۷) ب، نشان داده شده است.
شکل ۴-۷- الف) ولتاموگرامهای پالس تفاضلی تاموکسیفن با غلظتهای مختلف (a) ^۸-۱۰ ×۳ ، (b) ^۸-۱۰ ×۷، © ^۷-۱۰، (d) ^۷-۱۰ ×۳، (e) ^۷-۱۰ ×۵، (d) ^۷-۱۰ ×۷، (f) mol L^-1 ۶-۱۰ درمحلول بافر فسفات ۵_/۴pH= واجدM NaCl 1_/0 در سطح /CPE _۲NSiO ^۱-s mV 100 = υ ب) نمودار تغییرات جریان دماغه آندی بر حسب غلظت تاموکسیفن.
از شدت جریان دماغه اکسایش تاموکسیفن سیترات در سطح /CPE₂NSiO می­توان به عنوان علامت تجزیه­
ای برای اندازه ­گیری ولتامتری تاموکسیفن در سطح این الکترود استفاده کرد. در این راستا، رفتار الکتروشیمیایی غلظت فزاینده­ای از تاموکسیفن سیترات در محلول بافر فسفاتM 1_/0 با ۵_/۴ pH= دارای NaCl M1_/0 در سطح الکترود خمیر کربن اصلاح شده با نانو ذرات _۲SiO به روش ولتامتری پالس تفاضلی مورد استفاده قرار گرفت. همانطور که ملاحظه می­گردد، جریان دماغه اکسایش الکتروشیمیایی تاموکسیفن در محدوده غلظتی (mol L^-1 ۶-۱۰ - ^۸-۱۰ × ۳) با ضریب همبستگی (۹۹۸۴_/۰) به صورت خطی تغییر می­
کند و حد تشخیص روش بر مبنای سه برابر انحراف استاندارد، برابرM μ ۰۱۰_/۰ تعیین می­ شود.
۴-۷- اندازه ­گیری تاموکسیفن سیترات در نمونه حقیقی به کمک روش پیشنهادی:
به منظور بررسی امکان بکارگیری روش پیشنهادی برای اندازه ­گیری تاموکسیفن در نمونه­های حقیقی، از نمونه پلاسمای خون انسان بیمار به عنوان نمونه حقیقی استفاده شد و روش بازیابی جهت ارزیابی روش پیشنهادی استفاده گردید که در این راستا با ده مرتبه رقیق کردن نمونه پلاسما، اندازه ­گیری تاموکسیفن سیترات به روش پالس تفاضلی انجام شد که سنجش مقدار تاموکسیفن سیترات در نمونه حقیقی به کمک روش استاندارد صورت پذیرفت، یعنی رفتار الکترشیمیایی غلظت فزاینده­ای از محلول استاندارد در محدوده غلظت بدست آمده از نمودار معیارگیری تاموکسیفن سیترات به محلول پلاسما در بافر فسفات M1_/0 با ۵_/۴ pH= دارای M1_/0 NaCl در سطح الکترود به روش ولتامتری پالس تفاضلی در سطح /CPE₂NSiO بررسی و ثبت گردید. نمودار شدت جریان دماغه اکسایش تاموکسیفن سیترات بر حسب غلظت تاموکسیفن اضافه شده به نمونه پلاسما رسم گردید (شکل ۴-۸).
شکل۴-۸- نمودار شدت جریان دماغه اکسایش تاموکسیفن سیترات بر حسب غلظت تاموکسیفن.
جدول۴-۱- نتایج حاصل از روش پیشنهادی در تعیین غلظت تاموکسیفن در نمونه پلاسما (۳ n= تعداد اندازه ­گیری­ها در سه اندازه ­گیری متوالی).

نمونه

مقدار اضافه شده تاموکسیفن (mM)

مقدار اندازه ­گیری شده (mM)

بازیافت (%)

RSD (%)

پلاسما

۴_/۰

۳۹۲_/۰

۴_/۹۸

۳_/۰

فصل پنجم
اصلاح الکترود خمیرکربن با نانو ذرات /L-Cys₂SiO
و کاربرد آن به عنوان زیست حسگر الکتروشیمیایی در بررسی برهم­کنش ساختار DNA­-i-motif با تاموکسیفن